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未來(lái)哪些氟化工產(chǎn)品比較有前景?
時(shí)間:2023-11-20 查看:554
PVDF、六氟磷酸鋰項目,相信大家近幾年已經(jīng)看到、聽(tīng)到許多,有些是氟化工企業(yè)建設的,有些則是圈外企業(yè)跨界入局的,這些項目的相繼投產(chǎn),使得PVDF和六氟磷酸鋰供求關(guān)系迅速發(fā)生改變,其市場(chǎng)價(jià)格也大起大落,行業(yè)情緒十分悲觀(guān)。

不過(guò),氟化工產(chǎn)品種類(lèi)豐富,除了含氟鋰電材料外,其他的許多產(chǎn)品也都具有極好的應用前景,包括六氟丁二烯、三氟化氯、碳酰氟、含氟聚酰亞胺、聚三氟氯乙烯、可熔性聚四氟乙烯、全氟磺酸樹(shù)脂、氫氟醚、全氟聚醚、乙烯-四氟乙烯共聚物等,本文帶大家了解一下部分比較有前景的氟化工產(chǎn)品。

01

六氟丁二烯

六氟丁二烯,亦稱(chēng)全氟丁二烯、六氟-1,3-丁二烯,簡(jiǎn)稱(chēng)HFBD,是一種具有雙鍵、完全氟化的化合物,分子式為C4F6。六氟丁二烯是合成樹(shù)脂和含氟物質(zhì)的重要原料,也可作為蝕刻氣應用于半導體行業(yè),具有選擇性好、精確度高等優(yōu)點(diǎn)。

另外,六氟丁二烯GWP僅為0.004,且在大氣中的壽命小于2d,具有非常小的溫室效應,是一種綠色環(huán)保且非常有市場(chǎng)前景的全氟化物氣體。近年來(lái),因具有蝕刻選擇性好、精度高、在大氣中易分解等優(yōu)異性能,六氟丁二烯成為最有可能代替傳統含氟蝕刻氣體的候選物之一。

六氟丁二烯是目前發(fā)現的既可滿(mǎn)足蝕刻技術(shù)的發(fā)展要求,又可最 大程度地減少對環(huán)境影響的新一代含氟蝕刻氣體之一,具有廣闊的應用前景。但當前高純六氟丁二烯市場(chǎng)依舊被昭和電工、厚成化工、默克集團、林德氣體、液化空氣等國外企業(yè)占據,我國市場(chǎng)需求主要依賴(lài)進(jìn)口。

近幾年,面對西方國家日趨嚴格的半導體封鎖和國內日益增長(cháng)的含氟特氣市場(chǎng)需求,國內企業(yè)加速布局六氟丁二烯,已有部分企業(yè)突破了產(chǎn)業(yè)化壁壘,包括中巨芯、中化藍天、中船特氣、金石氟業(yè)、南大光電等。


02

可熔性聚四氟乙烯

PFA是四氟乙烯(TFE)與全氟烷基乙烯基醚(PAVE)的共聚物,因其性能與聚四氟乙烯相近,又可以采用熱塑性樹(shù)脂加工方法加工,所以又把它稱(chēng)為可熔性聚四氟乙烯。

PFA分子中1~10%的全氟烷基乙烯基醚顯著(zhù)改善了高分子鏈的柔順性,降低了結晶度,使PFA具有良好的熱塑性,克服了PTFE難加工的缺點(diǎn),可用一般熱塑性塑料的成型加工工藝進(jìn)行加工,它的長(cháng)期使用溫度與PTFE相同,在高溫下的力學(xué)性能優(yōu)于PTFE。

同時(shí),PFA具備PTFE優(yōu)異的耐化學(xué)腐蝕性能,極好的耐熱性能以及低摩擦系數,自潤滑,阻燃,防水等性能,可以制成防腐涂層、防老化涂層、特種過(guò)濾纖維、反應釜內襯、管材內襯、光纜外皮、宇航器材等,廣泛應用于建筑、化工、機械、電氣、航天、醫療等眾多領(lǐng)域。

目前,PFA海外供應商主要是科慕、索爾維、大金、3M、AGC等,市場(chǎng)份額接近90%,我國生產(chǎn)PFA的企業(yè)比較少,主要包括東岳集團、永和股份、巨化股份等。

03

全氟磺酸樹(shù)脂

近幾年,受益于政策支持、技術(shù)進(jìn)步、成本降低和市場(chǎng)需求等多重因素,氫燃料電池市場(chǎng)在國內外都呈現出快速增長(cháng)的態(tài)勢,將帶動(dòng)相關(guān)材料需求快速增長(cháng)。

質(zhì)子交換膜是氫燃料電池的核心材料之一,膜性能的好壞直接決定氫燃料電池的性能和使用壽命。質(zhì)子交換膜按含氟量可分為全氟質(zhì)子交換膜如全氟磺酸膜、部分氟化質(zhì)子交換膜如聚偏氟乙烯輻射接枝膜、無(wú)氟質(zhì)子交換膜如聚苯并咪唑膜。

目前,全氟磺酸質(zhì)子交換膜是市場(chǎng)唯 一成功商品化并實(shí)際使用的質(zhì)子交換膜。全氟磺酸樹(shù)脂制備原材料主要為四氟乙烯、全氟磺?;蚁┗褑误w(PSVE)等,無(wú)論是PSVE的制備、全氟磺酸樹(shù)脂的聚合還是全氟磺酸樹(shù)脂的成膜都具有極高的技術(shù)壁壘,因此全球范圍內具備全氟磺酸樹(shù)脂生產(chǎn)能力的企業(yè)并不多,產(chǎn)能主要集中在科慕、索爾維、3M、美國戈爾等企業(yè)中。

我國的全氟磺酸樹(shù)脂相關(guān)研究起步并不晚,20世紀70年代中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所即開(kāi)展了全氟磺酸樹(shù)脂重要單體的合成及聚合反應研究,甚至開(kāi)展了對聚合物膜改性的研究,但遺憾的是始終未實(shí)現規?;a(chǎn)。

國內全氟磺酸樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)有東岳集團、上海三愛(ài)富、巨化集團、蘇州科潤等,但除東岳集團外,其他企業(yè)大多不具備全氟磺酸樹(shù)脂批量供應能力,因此我國全氟磺酸樹(shù)脂供應能力不足,市場(chǎng)需求嚴重依賴(lài)進(jìn)口,未來(lái)全氟磺酸樹(shù)脂國產(chǎn)替代空間較大。


04

乙烯-四氟乙烯共聚物
ETFE是目前為止最強韌的氟塑料,在保持了聚四氟乙烯良好的耐熱、耐化學(xué)性能和電絕緣性能的同時(shí),它的耐輻射和機械性能有很大程度地改善,拉伸強度可達到50MPa,接近聚四氟乙烯的兩倍,更主要的是其加工性能得以大大提高,特別是它和金屬表面的附著(zhù)力表現突出,使氟塑料和鋼的緊襯工藝真正得以實(shí)現。
ETFE不僅具有優(yōu)良的抗沖擊性、導電性、熱穩定性和耐化學(xué)腐蝕性,而且機械強度高、加工性能好,廣泛用于化工、電子通訊、設備制造、航空航天等領(lǐng)域。

長(cháng)期以來(lái),ETFE都由AGC、大金、科慕、3M等國外廠(chǎng)商壟斷供應,我國科學(xué)家從上世紀70年代開(kāi)始研發(fā),但一直未取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展,國內所需的ETFE樹(shù)脂產(chǎn)品幾乎100%依賴(lài)進(jìn)口,而且國外對我國Military Industry and National Defense及大飛機領(lǐng)域所需的特種ETFE樹(shù)脂實(shí)施禁運,導致ETFE樹(shù)脂成為制約我國特殊領(lǐng)域應用和發(fā)展的重要瓶頸。

目前,國內廠(chǎng)商已實(shí)現零的突破,正在加大ETFE產(chǎn)能布局,具備生產(chǎn)能力的企業(yè)主要有東岳集團、巨化股份等。


05

含氟聚酰亞胺

含氟聚酰亞胺(FPI)是指是主鏈含有酰亞胺環(huán)的化學(xué)結構高度規整的剛性聚合物,是由含氟二酐和含氟二胺通過(guò)熔融縮聚或溶液縮聚反應生成含氟聚酰胺酸(FPAA),再經(jīng)酰亞胺化得到的高分子材料。相比傳統PI,FPI在繼承了傳統PI高強度、耐高溫、耐形變、耐彎折等特點(diǎn)的基礎上,兼具透明性好、電絕緣性好、介電常數低等特點(diǎn)。

按照化學(xué)結構,FPI可分為二苯醚型FPI、均苯型FPI、苯酮型FPI、聯(lián)苯型FPI;按照性能可以分為含氟聚醚酰亞胺(FPEI)、含氟聚酰胺亞胺(FPAI)等;按照含氟基團可分為全氟PI和部分含氟PI兩種。

近些年,FPI在括柔性OLED顯示、電子器件散熱等高端領(lǐng)域得到應用,市場(chǎng)需求持續攀升,但FPI核心技術(shù)仍舊集中在美國和日本等國家,全球約有九成左右的FPI由日本生產(chǎn)。FPI生產(chǎn)技術(shù)復雜,需要的原材料種類(lèi)較多,當前國內對于技術(shù)壁壘較低的單體原料,如聯(lián)苯四甲酸二BPDA、均苯四甲酸二酐PMDA已經(jīng)實(shí)現大規模生產(chǎn);對于較為特殊的單一,如六氟二酐6FDA也逐步打破外企壟斷,但是FPI樹(shù)脂很少有企業(yè)具備生產(chǎn)能力,包括山東中柔、三愛(ài)富在內的部分企業(yè)正在推進(jìn)FPI產(chǎn)業(yè)化。



06

氫氟醚
氫氟醚是由氫、氟、氧和碳原子構成的化合物,具有醚結構,臭氧消耗潛能值ODP為零,全球暖化潛勢系數GWP低,且大氣停留時(shí)間很短,被認為是CFCs 理想替代品。除優(yōu)良的環(huán)境性質(zhì)外,氫氟醚還具有best的熱穩定性和化學(xué)穩定性、適度的溶解性、毒性低、無(wú)腐蝕性、不燃、不產(chǎn)生煙塵、材料兼容性好等特點(diǎn),易于貯藏和運輸。

氫氟醚由于其絕緣性?xún)?yōu)良、化學(xué)惰性、表面張力低、揮發(fā)性好,與有機溶劑具有良好的相容性,對半導體、芯片和液晶制造等行業(yè)所用組件材料具有優(yōu)良的兼容性,所以電子清洗劑是氫氟醚被開(kāi)發(fā)的最初用途,也是目前主要應用之一。此外,氫氟醚還可用于冷卻液、抗指紋劑稀釋、發(fā)泡劑等領(lǐng)域。

目前,國內具備氫氟醚生產(chǎn)能力的企業(yè)主要有東岳集團、巨化股份、山東華氟、泉州宇極、浙江諾亞等。

07

乙烯-三氟氯乙烯共聚物

ECTFE是乙烯和三氟氯乙烯共聚物,對極大多數的無(wú)機、有機化學(xué)品以及有機溶劑有非凡的抗腐蝕能力。直到目前,除了氯化熔融堿或熱的胺類(lèi)(例如苯胺、二甲胺),沒(méi)有一種溶劑能在120℃以下侵蝕ECTFE。

與其他熱塑性塑料相比,ECTFE在高溫下的耐氯和氯衍生物的性能,特別突出。ECTFE具有優(yōu)良的耐腐蝕性能、極低的滲透率、優(yōu)良的電性能與表面的極端光滑,可在低溫到149℃的溫度范圍內安全使用。

ECTFE不但具備突出的抗沖擊性能,而且是一種具備相當機械強度的堅韌材料。ECTFE制成品的表面,類(lèi)似于玻璃,能阻止微生物的增生,提供了明顯的衛生優(yōu)勢。由于這些優(yōu)異的性能,ECTFE被廣泛應用于化工、石油的排水、洗滌、污水處理系統、化學(xué)藥品的分配系統以及裝置的化學(xué)清洗系統等方面。

據了解,目前全球只有索爾維在生產(chǎn)ECTFE,國內基本不具備規?;a(chǎn)能力。


08

2,3,3,3-四氟丙烯

R1234yf,也稱(chēng)為HFO-1234yf,化學(xué)名稱(chēng)為2,3,3,3-四氟丙烯,具有零ODP和低GWP,且制冷效果好,是目前關(guān)注度最 高的ODS替代品之一,被譽(yù)為是最有商業(yè)前景的fourth generation制冷劑,目前主要被應用在汽車(chē)空調領(lǐng)域,市場(chǎng)需求持續擴大。

在此之前,汽車(chē)空調制冷劑主要采用R134a,R134a是第三代氫氟烴(HFCs)制冷劑,ODP為零,但GWP高,溫室效應明顯,隨著(zhù)環(huán)保要求提高,將逐步被淘汰。與R134a相比,R1234yf的GWP低,物理化學(xué)性質(zhì)相似,大氣分解產(chǎn)物相同,可沿用原車(chē)載空調系統,是最 具潛力的替代R134a的新型制冷劑產(chǎn)品,已經(jīng)在多款汽車(chē)中得到應用。

歐洲規定自2017年起,禁止在境內生產(chǎn)和銷(xiāo)售的新車(chē)中使用GWP>150的制冷劑,R134a在歐洲汽

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六氟環(huán)氧丙烷的市場(chǎng)前景

 隨著(zhù)行業(yè)尋求替代對環(huán)境構成風(fēng)險的傳統材料,各種應用對 HFPO 的需求不斷增加,特別是在特種化學(xué)品、溶劑和制冷劑的生產(chǎn)中,推動(dòng)了這一上升趨勢。電子、汽車(chē)和航空航天領(lǐng)域的市場(chǎng)不斷擴大,增強了未來(lái)的增長(cháng)前景,在這些領(lǐng)域,HFPO 的獨特性能因其耐用性和化學(xué)穩定性而受到高度重視。然而,該行業(yè)面臨著(zhù)挑戰,包括有關(guān)環(huán)境和健康影響的監管障礙,以及高生產(chǎn)成本和原材料供應有限。機遇在于技術(shù)進(jìn)步和創(chuàng )新,旨在開(kāi)發(fā)更安全的制造工藝并擴大新興市場(chǎng)的應用。此外,與研究機構的戰略伙伴關(guān)系和合作可能會(huì )加強產(chǎn)品開(kāi)發(fā)并擴大市場(chǎng)范圍??傮w而言,盡管存在挑戰,但由于應用多樣化和對可持續化學(xué)解決方案的認識不斷提高,HFPO 市場(chǎng)將實(shí)現強勁增長(cháng)。 六氟環(huán)氧丙烷 (HFPO) 市場(chǎng)的增長(cháng),得益于特種化學(xué)品應用需求的不斷增長(cháng),尤其是氟化合物的生產(chǎn)。隨著(zhù)行業(yè)優(yōu)先考慮可持續性和環(huán)境法規的收緊,HFPO 的獨特性能使其成為先進(jìn)材料和藥品領(lǐng)域Extremely attractive的替代品。未來(lái)前景表明,由于電子、儲能和綠色化學(xué)等創(chuàng )新技術(shù)的廣泛采用,HFPO 的市場(chǎng)將大幅擴張??傮w而言,HFPO 在成熟市場(chǎng)和新興市場(chǎng)都有望呈現積極的發(fā)展軌跡。

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2024-08-01

六氟異丙醇(HFIP)在有機合成中的應用

  從 1950 年代開(kāi)始,許多探索氟化醇物理性質(zhì)的研究為理解這些溶劑的復雜作用奠定了基礎。在此之前,引入氟元素會(huì )增加醇酸度的想法可以追溯到 Swarts, Henne和Pelley等人在1952年通過(guò)實(shí)驗證實(shí)了這一點(diǎn)。Swarts首先描述了在鉑黑催化劑上催化還原三氟乙酸酐制備三氟乙醇(TFE)。在1960 年,Knunyants 等人報道了通過(guò)用硼氫化鈉還原六氟丙酮來(lái)first合成六氟異丙醇(HFIP)。后來(lái),他們從六氟丙酮與異丙基溴化鎂的格氏反應中分離出 HFIP。1964 年,Middleton 和 Lindsey等人報道,與幾種氟化仲和叔氟化醇相比,HFIP 具有顯著(zhù)的氫鍵結合能力,這源于六個(gè)氟原子的累積感應效應。具有強氫鍵能力的氟化醇可以與合適的氫鍵受體化合物形成穩定的、可蒸餾的或可重結晶的等摩爾配合物;例如,HFIP-THF 復合物在 100 °C 時(shí)沸騰。應用研究在整個(gè) 1960 年代和 1970 年代,研究人員開(kāi)始意識到六氟異丙醇是一種優(yōu)越的溶解介質(zhì),并開(kāi)始探索其在促進(jìn)化學(xué)反應方面的效用。其中一些報告側重于溶劑分解化學(xué)中三氟乙醇 (TFE) 的物理化學(xué),例如甲苯磺酸烷基酯。據報道,氟化醇也是溶解聚合物材料的優(yōu)良溶劑。在 1970 年代后期,HFIP 和 TFE 在 Ugi 四組分縮合中得到了證明,這是其在有機合成中最早的用途之一。Sieber 等人還描述了使用 TFE(90% 水性 TFE)作為溶劑,在酸解條件下,在其他酸存在下對N (α)-三苯甲基 ( N-三苯甲基) 進(jìn)行溫和、pH 控制的脫保護,這種選擇性去保護策略對于完成人胰島素的全合成至關(guān)重要。同樣,用酸非常不穩定的二環(huán)丙基甲氧基羰基保護的苯胺在 HFIP 中簡(jiǎn)單稀釋后會(huì )脫保護。Grell 等人隨后展示了 DCM 和 HFIP 的 4:1 混合物用于從o-氯三苯甲基樹(shù)脂切割完全受保護的肽而沒(méi)有顯著(zhù)消旋化同時(shí)保持肽在溶液中的效用。Kopple 等人進(jìn)一步研究了 HFIP 作為肽偶聯(lián)溶劑的用途,并確定活性羧基組分的溶劑分解產(chǎn)生 HFIP 酯,可用作肽偶聯(lián)的溫和?;瘎?。盡管 HFIP 是溶解肽和切割酸敏感保護基團的合適溶劑,但與二甲氧基乙烷 (DME) 或N , N-二甲基甲酰胺 (DMF)相比,HFIP 中的肽偶聯(lián)要慢得多。理化性質(zhì)在氟化醇中,六氟異丙醇和 TFE 是有機化學(xué)家最廣泛使用的,因為它們與其他氟化醇(如全氟叔醇)相比具有低成本和較好的物理性質(zhì),包括沸點(diǎn) (bp) 和熔點(diǎn) (mp) 。丁醇(PFTB;沸點(diǎn) 45 °C)、1-苯基-2,2,2-三氟乙醇 (PhTFE) 和全氟頻哪醇(PFP; mp 26 °C)。強吸電子三氟甲基基團的存在使得TFE和六氟異丙醇高極性、增加羥基質(zhì)子的布朗斯臺德酸度(低 pKa)、高電離能力、低親核性、強供氫鍵 (HBD) 能力等特性。氫鍵接受能力差,溶劑化陰離子和穩定陽(yáng)離子的能力優(yōu)于類(lèi)似的非氟化醇、乙醇和 2-丙醇。Legros 等人研究了多氟醇對布朗斯臺德酸度和氫鍵供體能力以及它們作為溶劑促進(jìn)劑的能力的影響。作者觀(guān)察到,氫鍵供體能力對各種氟化醇的羥基周?chē)目臻g位阻很敏感,而 Br?nsted 酸度主要受分子中存在的 CF3基團的數量而不是總體結構的影響。作者對各種多氟醇溶劑作為亞砜氧化和亞氨基 Diels-Alder 反應促進(jìn)劑的測試表明,氫鍵供體能力在促進(jìn)這些反應中起主要作用,而 Br?nsted 酸度似乎幾乎沒(méi)有影響,在這些反應中,六氟異丙醇優(yōu)于其他氟化溶劑。另一方面,它通過(guò)與堿性哌啶形成幾乎不可逆的氫鍵加合物,完全抑制了與哌啶的環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)反應。參考文獻[1] Hashim F. Motiwala, Ahlam M. Armaly, Jackson G. Cacioppo, Thomas C. Coombs, Kimberly R. K. Koehn, Verrill M. Norwood IV, and Jeffrey Aubé. Chemical Reviews 2022, 122(15), 12544-12747. DOI: 10.1021/acs.chemrev.1c00749

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2024-07-30

六氟異丙醇應用

溶劑性質(zhì):六氟異丙醇是一種優(yōu)良的溶劑,在有機合成和分析化學(xué)中廣泛應用。它可溶于多種有機溶劑,如醇、醚、酯和芳烴等。由于其溶解性能,它在溶液制備、反應催化和化學(xué)分析中被廣泛使用。表面活性劑:六氟異丙醇具有表面活性劑的特性,可以降低液體的表面張力,改善液體的濕潤性。因此,它常被用作涂料、油墨和潤滑劑等產(chǎn)品的添加劑,以提高它們的潤濕性和穩定性。催化劑:六氟異丙醇在有機合成反應中具有催化作用。它可用作酯化、醚化、烯烴聚合和氫化等反應的催化劑。其酸性和氫鍵性質(zhì)使其成為許多有機反應的有效催化劑??寡趸瘎毫惐季哂辛己玫目寡趸阅?,可以防止氧氣對某些化合物的氧化反應。因此,它常被用作抗氧化劑,延緩物質(zhì)的氧化和老化過(guò)程。其他應用:六氟異丙醇還在其他領(lǐng)域有一些應用。例如,在某些化學(xué)分析中,它可用作樣品的溶解劑和分析介質(zhì),以提高分析的準確性和靈敏度。此外,它還可用于某些藥物的制備、染料合成和電子器件的制造等方面。需要注意的是,六氟異丙醇是一種有機化合物,使用時(shí)應謹慎操作。它具有揮發(fā)性和腐蝕性,因此需要在適當的通風(fēng)條件下使用,并避免與皮膚、眼睛和呼吸道接觸。

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2024-07-25

[稀有氣體早參]:稀有氣體市場(chǎng)一周前瞻(20240722)

一、關(guān)注點(diǎn)      1. 管束氦氣批量分成交氛圍下滑,交投氛圍向好;2. 氙氣市場(chǎng)止跌。3. 氪氣市場(chǎng)成交偏慢,成交偏下移。氖氣市場(chǎng)氛圍尚可。4. 2023年氦氣進(jìn)口量共計4108.5噸,同比+1.5%核心邏輯:氦氣市場(chǎng)氛圍一般,進(jìn)口貨源緊張局面緩解。氙氣氛圍有所好轉,多持惜售心態(tài),氖氣市場(chǎng)仍有需求欠佳,短期偏弱調整,氪氣市場(chǎng)部分散單采購支撐市場(chǎng),短期價(jià)格或持穩調整為主。二、行情展望氦氣市場(chǎng)交投氛圍一般,下游需求相對清淡,渠道出貨仍存壓力;氙氣市場(chǎng)低價(jià)囤貨氛圍形成,主力企業(yè)惜售;氖氣需求欠佳,成交氛圍偏弱;氪氣市場(chǎng)支撐力度下滑。短線(xiàn)來(lái)看,氙氣市場(chǎng)或止跌維穩為主,氦氣市場(chǎng)或將偏弱勢持穩調整為主。

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2024-07-23

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